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皮革环保工程概论（高等学校专业教材） 
定 价：55 元 丛书名：
9 7 4 8 0 7 3 5 7 1 0 8 7 
本书共分五部分，概述了制革三废的种类、特点和危害，论述了制革废水治理和制革污泥处理的基本原理及其方法，又从可利用的价值、意义、方法等对制革生产过程中产生的固体废弃物资源化利用技术进行了详细介绍，介绍了废毛、皮渣、边角废料、油脂，含铬革屑、含铬革边角废料及成品革边角废料、余料等的资源化利用的技术及其新成果，还介绍了制革废气的处理和综合利用方法。
本书全面系统介绍皮革行业的三废治理技术，所收集的案例资料新，对皮革行业的环境保护有积极作用。
本书作者为陕西科技大学副教授， 获博士学位。从事皮革科学与工程的专业教学近20年，在国内外专业期刊发表学术论文50余篇，获得授权发明专利6项； 现担任专业期刊《西部皮革》、《北京皮革》杂志编委。山东德信皮革有限公司高级顾问。
第1章 制革工业与环境
1.1制革工业的特点与产业发展现状 1.2制革工业重视环境保护的历史沿革 1.2.1基本概念 1.2.2黑名单与灰名单 1.2.3相关环境法规 1.3制革工业中的三废及其污染危害 1.3.1制革工业中的三废 1.3.2制革三废的污染危害 1.3.3几类主要制革污染物产生的危害 1.4我国制革工业可持续发展的污染控制对策 1.4.1行业政策 1.4.2技术政策 1.4.3污染防治对策 1.4.4促进我国制革行业可持续发展的措施和规范 第2章 制革废水治理及利用 2.1 污水的分类 2.1.1生活污水 2.1.2工业废水 2.1.3降水 2.2制革废水的来源特性和分类 2.2.1废水的来源 2.2.2废水的特性 2.2.3制革废水的分类及废水的性质与主要水质指标 2.3环境法规与行业标准 2.3.1环境保护立法 2.3.2污水排放标准 2.3.3制革行业水污染排放标准及制革废水治理工程技术规范 2.4制革废水治理的基本原理及方法 2.4.1物理处理法 2.4.2化学处理法 2.4.3生物处理法 2.4.4制革废水厌氧生物处理技术 2.4.5生物脱氮除磷技术 2.5制革废水处理方法的选用 2.6制革废水中有用物质的利用 2.6.1浸灰废水的利用 2.6.2使用过的石灰液的再生 2.6.3从脱脂废液中回收油脂 2.6.4含油脂废水的处理方法 2.6.5废盐、废盐水的利用 2.6.6植物—合成鞣剂鞣制废水的利用 2.7含铬废水的处理和利用 2.7.1碱沉淀法 2.7.2循环法 2.7.3吸附法 2.7.4离子交换法 2.7.5萃取法 2.7.6液膜法 2.8含硫化物废水的处理和利用 2.8.1回收循环利用法 2.8.2酸化回收法 2.8.3去除法 2.9制革废水处理后的消毒与回用 2.9.1废水的消毒 2.9.2废水的回用 2.9.3 回用的条件 2.10制革废水处理工程实例 第3章 制革污泥的处理及利用 3.1 制革污泥的来源、分类与特性 3.1.1 制革污泥的来源 3.1.2 制革污泥的分类 3.1.3 制革污泥的性质指标 3.1.4 制革污泥的特性 3.2 污泥的处理 3.2.1污泥的常规处理方法 3.2.2 污泥处理系统 3.2.3 调质 3.2.4 浓缩 3.2.5 稳定 3.2.6 消化 3.2.7 脱水与干化 3.2.8 减量 3.2.9贮存与运输 3.3污泥的倾倒、焚烧和填埋 3.3.1 向海洋倾倒 3.3.2 焚烧处置 3.3.3 填埋 3.4 制革污泥的农用 3.4.1制革污泥堆肥 3.4.2制动物饲料 3.4.3污泥基质化、肥料化利用 3.5 制革污泥能源化利用 3.5.1 厌氧消化制沼气 3.5.2 污泥作燃料利用 3.5.3 低温热解制燃料油 3.5.4 活性污泥作型煤粘结剂 3.6 制革污泥材料化的利用 3.6.1 制砖 3.6.2 制备轻质陶粒 3.6.3 制备熔融材料 3.6.4 制取水泥 3.6.5 合成可生物降解塑料 3.6.6 回收Cr3+ 3.6.7 用做土壤改良剂 3.6.8 铺设路基 3.6.9做吸附材料 3.7制革富铬污泥的处理及利用 3.7.1化学浸出法 3.7.2生物浸出法 3.7.3富铬污泥的利用 3.8 处理和利用制革污泥的现状及趋势 3.8.1 制革污泥处理处置现状 3.8.2 对制革污泥处理处置的建议 3.8.3 制革污泥资源化的发展方向 3.9 制革污泥处理工程实例 3.9.1德国污泥处理的实例 3.9.2 制革污泥农用堆肥处置的实例 第4章 制革固体废弃物的治理及利用 4.1制革工业固体废弃物的主要来源及危害 4.1.1制革固体废弃物的主要来源 4.1.2制革固体废弃物的主要危害 4.2准备工段固体废弃物的处理和资源化利用 4.2.1废毛的回收和资源化利用 4.2.2皮下肉膜的资源化利用 4.2.3小块皮、头皮、尾皮、肢皮的利用 4.2.4小块裸皮和剖层皮的利用 4.2.5采用水解法加工废皮 4.2.6用生皮边角料及皮渣生产明胶 4.2.7用明胶制取聚合氨基酸氨酯树脂 4.3铬革边角料与铬革屑的处理及资源化利用 4.3.1含铬固体废革屑的处理 4.3.2铬革屑资源化利用 4.3.3皮革固体废弃物的高值转化 4.4干坯革、成革边角废料的处理与利用 4.4.1利用革边角废料制作工艺品 4.4.2利用牛二层革边角料制造牛皮纤维合成革 4.4.3废弃成革边角的处理处置 4.5制革固体废弃物回收利用的发展设想 4.5.1制革工业的废弃物及其一般处理 4.5.2制革和皮革制品工业废弃物处理 4.5.3废弃皮革制品的再利用和处理体系设想 第5章 制革废气的污染及治理 5.1 空气污染 5.1.1 空气污染物的来源 5.1.2空气污染物分类 5.1.3空气污染的危害 5.2制革废气的来源及危害 5.2.1二氧化硫 5.2.2硫化氢 5.2.3 氨 207 5.2.4铬酸气（铬酸雾） 5.2.5甲酸 5.2.6有机粉尘 5.2.7甲醛和有机溶剂 5.2.8污水处理场的废气 5.2.9动力锅炉的烟尘 5.3 空气污染控制标准 5.3.1标准的适用范围和主要技术术语 5.3.2环境空气功能区分类和质量要求 5.4有害气体净化的一般方法 5.4..1吸收法 5.4.2吸附法 5.4.3催化转化法 5.4.4燃烧法 5.4.5冷凝法 5.4.6生物法 5.5制革废气的治理 5.5.1除尘 5.5.2 几种制革有害气体的净化方法 5.5.3恶臭气体的治理 5.6 废气净化系统的组成 5.7废气净化系统的设计程序 5.7.1基础调查 5.7.2技术设计 5.7.3设计成果 5.8废气净化的预处理和后处理 5.8.1预处理 5.8.2后处理
第5章 制革废气的治理
空气污染现在[删]已成为世界人民日益关心的一个重要问题。它与人民的健康、生产的发展和子孙后代的幸福密切相关。 据统计，世界每年排入大气的污染物达6亿多吨，其中影响范围广，对人类环境威胁较大的污染物主要是煤粉尘、二氧化硫、二氧化碳、一氧化碳、二氧化氮、碳氢化物、硫化氢、氨和金属微尘等。大气污染已成为工业发达国家的社会公害。 1970年，美国有20000万吨，日本有1260万吨，苏联有7600万吨，英国有4000万吨和西德有2700万吨的污染物排入大气。由于大气中漂浮着大量的毒气和粉尘，给当地各大城市的居民带来了巨大的灾难。历史上著名的“英国伦敦烟雾”、美国的“多诺拉烟雾”和日本的“四日市气喘病”等重大的公害事件都是由于这些毒气和粉尘造成的严重恶果。1952、1956、1957和1962年的四次伦敦烟雾事件中共死亡6150人，其中以1962年的烟雾事件最为严重，在4天内相继死亡4000人。肺炎、肺癌、流感和其他呼吸道病患者的死亡率成倍增长，甚至在事件过后两个月内还有八千人死亡。1968年10月在美国多谢拉镇，因炼锌厂、钢铁厂、硫酸厂等工厂排出二氧化硫等有害气体和粉尘，使当地居民的43%即约6千人患病，4天内有20人死亡。 我国大气污染日趋加重，大气污染是个非常复杂的系统工程，空气污染形势发生了巨大转变，光化学和灰霾污染问题日益凸现，给人们生产生活造成了一定的影响。目前我国已形成京津冀、长三角、珠三角和成渝地区4个明显的臭氧 (O3 ) 和灰霾复合型污染区，我国现行的空气质量日报空气污染指数 (API) 系统包括二氧化硫 (SO2 )、 二 氧化氮 ( NO2 ) 和可吸入颗粒物 (PM10、PM2.5 )等 3 项指标， 已不能完全反映城市空气质量状况， 其所提供的空气质量信息，经常与公众的直接感官及实际空气质量状况不相符。交通密集、建筑林立、人口拥挤、高污染高耗能工业发展等一系列问题导致城市空气环境污染日益严重，在一些城市，空气污染问题已经严重影响了城市经济发展市民身体健康甚至区域生态环境，从长远看，也严重制约了这些城市的可持续发展 已有研究表明，城市空气污染对城市经济发展、居民健康具有巨大危害作用。近年来，城市居民呼吸系统疾病高发，心肺功能降低，癌症患病率提高等都与城市空气污染物具有直接或间接地关系。但是，由于我国很多城市过度关注经济发展速度，环境保护意识薄弱，城市空气污染问题并未得到根本性解决我国不能走西方国家先污染后治理的老路，这条路早已被证明代价是十分昂贵 的，势必影响 我国未来的持续健康发展。 环境污染对经济增长的影响主要表现在如下几个方面：第一，环境污染的加剧，将使我国承受越来越大的国际压力。第二，污染的治理将承担巨大的经济牺牲。第三，严重的污染所造成的直接和间接损失是巨大的，不扭转污染日益扩大的倾向，我国经济的持续、快速、健康增长将难以为续。 5.1 空气污染 空气是人及一切生物所时刻不能缺少的物质，是人类生存的重要外界环境因素之一。通常一个成年人每天约呼吸两万多次，吸入空气达104L，质量相当于13.6kg左右。人离不了空气，只要五分钟没有空气就不能生存。因此，空气是否清洁和有无毒害成分，对人体健康有很大影响。 覆盖在地球表面的空气大约有6000万亿吨，覆盖厚度一千多公里。随着海拔高度的增加空气逐渐稀薄，离地面29km以内的空气层，占据大气质量的99%。离地面1 2公里以内的空气层，占据大气质量的95%，此层空气上冷下热，产生活跃的对流，形成风、云、雨、雾等各种自然现象，称作对流层。空气污染主要是在这个范围以内。离地面29~32km间，称平流层。此层气温均在-50~-68℃之间，没有空气对流，分子扩散十分缓慢，超音速飞机在此层飞行中排出的尾气，不易扩散，硫酸盐微粒停滞时间可达两年。离地面32~48km间，称中间层，温度继续下降(-73℃)，空气密度继续减小。中间层以上为热成层，空气十分稀薄，声波不能传播，处于高度电离状态，又称电离层。本章讨论的范围是对流层内空气的污染及治理。 表5-1列出了干洁空气的组成。从表中看出，空气的主要成分为：氮、氧和氩，三者共计约占空气总体积99.9%，其它气体体积分数很少。微量的氖、氦、氪、氢、氙、甲烷、臭氧、氧化氮等，其总和只占空气总体积的0.001%，这些气体因其体积分数很低，通常称为稀有气体。 所谓大气（空气）污染，一般认为是指在空气正常成分之外，又增加了新的成分，或原有的成分体积分数增加，超过了环境所能允许的极限，而使大气的质量发生恶化，对人们的健康和精神状态、生活、工作、建筑物、设备以及动植物生长等方面直接或间接地产生了影响和危害的现象。 从自然科学的观点来看，“大气”和“空气”这两个名词，在本质上没有不同的含义，但有时为区分起见，将室外空气称为“大气”，将室外地区性空气污染称为“大气污染”。本书所讨论的“空气污染”包括室内的空气污染和室外地区性的空气污染。当专指室内空气的污染时，将称“室内”空气污染，专指室外地区性空气污染时，也称大气污染。 按大气污染的范围来说，大气污染大体可分为4类：局限性的局部地区污染、涉及一个地区的地区性污染、涉及更广泛地区的广域污染以及必须以全球范围考虑的全球性污染。 表5-1 干洁空气的组成 成 分 体积分数/ % 氮N2 78.084 氧O2 20.9476 氩Ar 0.934 二氧化碳CO2 0.0314 氖Ne 0.001818 氦He 0.000524 甲烷CH4 0.0002 氪Kr 0.000114 一氧化二氮N2O 0.00005 氢H2 0.00005 氙Xe 0.0000087 臭氧O3（夏季） 0.000007 臭氧O3（冬季） 0.000002 氨NH3 0~痕量 一氧化碳CO 0~痕量 碘I2 0~0.000001 二氧化氮NO2 0~0.000002 二氧化硫SO2 0~0.00001 某一个工厂烟囱排气使大气污染属于局部地区污染（见图5-1所示）。工矿区或其附近地区或整个城市大气受到污染，属于地区性污染。超过行政区域的广大地域的大气污染，属于广域污染。地区性污染在城市、工矿区经常可见，而在大城市、大工业地带，一般可看到广域污染。在现代，也可以见到国际污染问题，如西欧各国用高烟囱排放含二氧化硫的废气，被南风吹至斯堪的纳维亚半岛上空，导致瑞典等国降落酸性雨、雪，使水域、土壤、森林受害。由于人类进行的各种活动，大气中二氧化碳和飘尘的增加，有可能造成全球性大气污染，已必须采取措施防治了。 大气污染包括人为的污染和自然界作用造成的污染。所谓人为的污染是指人类的活动，如人们生活烧煤、抽烟等排出的废气和工业生产排出的废气等造成的大气污染，自然界作用是指火山活动、山林火灾、土壤和岩石风化等造成的大气污染。这些污染都会受到自然环境的自净作用，自动协调生态系统的动态平衡关系。空气污染物中的固体颗粒可与云及雾滴结合或者随雨降到地面，细小的尘粒可因凝聚作用而形成较大的颗粒，最后受引力作用，沉降到地表；有些污染物在与建筑物或植物碰撞时被除去，还有一些因发生化学反应而生成新物质等。通过这一系列的自然界的作用，使空气污染消失，空气基本恢复原状，这种作用，称自净作用。如果没有自净作用，一个每天排放成千上万吨污染物的大城市，就会因受污染导致人们的死亡。 5.1.1 空气污染物的来源 主要有三方面：工业企业和人们生活炉灶及采暖锅炉的燃料燃烧排放的空气污染物，如、二氧化碳、一氧化碳、二氧化氮、碳氢化合物和灰尘等；各工矿和企业生产过程中排放的空气污染物。表5-2为一些工业企业排出的主要空气污染物；交通运输排放的有害气体，如一氧化碳、碳氢化合物（饱和烃、烯烃、芳烃）、二氧化硫、铅化物、烟尘和油雾等。 表5-2 一些工业企业排出的主要空气污染物 工厂名称 排出的主要空气污染物 制革厂 烟尘、二氧化硫、二氧化碳、铬酸雾、甲醛、硫化氢、氯、革屑、氨氮 造纸厂 烟尘、硫化氢、硫醇、臭气、二氧化硫、草灰、石灰粉 硫酸厂 二氧化硫、氮氧化物、砷、硫酸气溶胶 化工材料厂 烟尘、二氧化硫、烯烃类碳氢化合物、甲基丙烯酸酯类、硫酸 钢铁厂 烟尘、二氧化硫、一氧化碳、氧化铁粉尘、氧化钙粉尘 发电厂 烟尘、二氧化硫、二氧化碳、氮氧化物、多环烃、五氧化二矾 氮肥厂 氮氧化物、一氧化碳、硫酸气溶胶、氨、烟尘 化学纤维厂 硫化氢、二氧化硫、甲醇、丙酮、氨、烟尘、二氯甲烷 5.1.2空气污染物分类 由表5-2、图5-1看出，空气污染物种类繁多，来源广泛。按物理状态可分为气溶胶和气体两类。 所谓气溶胶是指含有悬浮着的固体颗粒或液体微滴的气体系统，这种系统又称为气相悬浮系。气溶胶中所含有的细小固体，可称为尘灰，其中所含有的微小液滴称为雾沫。从空气污染控制角度出发，气溶胶污染物又可划分为如下几类： ⑴粉尘：也称灰尘，为固体粒子的分散性气溶胶。粒子形状是不规则的，粒径范围一般为1~200μm。 属于这类粉尘的有植物性粉尘(如棉、菸草、茶等)、动物性粉尘(如兽毛，骨灰等)、有机性粉尘(如革屑、 有机染料、塑料等)、金属性粉尘（如铅、锰、铁等）和矿物性粉尘（如砂、石棉、滑石等）。 ⑵烟：为固体粒子或液体微粒的凝聚性气溶胶，其粒径范围0.01~1μm。在有些情况下，粉尘和烟的界限很难明显划分。例如燃烧粉煤产生的飞灰，是在剧烈氧化过程中形成的，其颗粒粗时，一般皆归入粉尘类；煤燃烧不完全时产生的很细的碳粒，则是黑色的烟(也称为烟炱)。所以煤燃烧产生的烟尘就是指烟炱和飞灰。 ⑶雾：是液体粒子的凝聚性气溶胶，其粒径范围为5~100μm 。 ⑷水雾：当雾中的液体是水时的雾。 排放到大气中的粉尘、烟和雾等，当它们的粒径大于10μm时，由于自身重力作用而迅速沉降到地面，所以统称为落尘；而小于10μm的粒子，一般能在大气中长期飘浮，所以称为飘尘或浮游粒子，属于颗粒污染物（Total Suspended Particle，简称TSP），目前，我国对空气污染指标PM2.5进行监测，PM2.5是指大气中直径小于或等于2.5微米的颗粒物，也称为可入肺颗粒物。它的直径还不到人的头发丝粗细的1/20。虽然PM2.5只是地球大气成分中含量很少的组分，但它对空气质量和能见度等有重要的影响。与较粗的大气颗粒物相比，PM2.5粒径小，富含大量的有毒、有害物质且在大气中的停留时间长、输送距离远，因而对人体健康和大气环境质量的影响更大。 上述空气污染物质，若是从污染源直接排出的原始物质，称为原发性污染物或一次污染物。而有些污染物，是几种原发性污染物经过化学或光化学反应而生成的与原发性污染物的物理、化学性质不同的新污染物，则称为继发性污染物或二次污染物。在大气污染中，受到普遍重视的二次污染物主要有硫酸烟雾和光化学烟雾。硫酸烟雾是二氧化硫和其它硫化物与包括水雾在内的各种飘尘结合在—起以及在这种状态下引起的各种化学反应产物在空气中的混合物。光化学烟雾是大气中的二氧化氮和碳氢化合物在阳光照射下发生一系列复杂的光化学反应而生成的浅蓝色烟雾，其主要成分有臭氧、过乙酰硝酸酯（PAN）及其它过氧化物等氧化性物质，以及甲醛、酮、丙稀醛之类的还原性物质，这种光化学烟雾的毒性要比二氧化氮强烈得多。 5.1.3空气污染的危害 大气污染的危害取决于污染物的性质，在进入大气的污染物中，有的有很强刺激性如二氧化硫、甲醛、氨等，有的有很强腐蚀性如硫酸、铬酸、氯化氢等，有的有很大毒性如苯并芘等，对人体健康、动植物有很大的危害性，对建筑物等有严重的腐蚀性。 ⑴对人体的危害 大气污染对人体健康有多种多样的危害，主要表现为引起呼吸道疾病与生理机能障碍或者是眼鼻等粘膜组织受到刺激而生病，或者在突然的高浓度污染物作用下可造成急性中毒，甚至立即死亡。在长时间接触低浓度污染物时，会引起慢性支气管炎、支气管哮喘、肺气肿和肺癌等病症。目前，世界各国大城市呼吸道疾病日益增多，发病率不断增加，这是由于空气中飘浮的粒径小于5~10um的粒子被吸入呼吸道而引起咳嗽、哮喘和肺气肿等。空气中含有3，4-苯并芘、汽车废气中的放射性钋、粉尘中的砷、镍、铬等重金属都有致癌作用，二氧化硫、一氧化氮和酚等都有助癌作用。从世界性的调查和实验材料证明，这些污染物是产生肺癌的直接原因。空气中的重金属如铅、锌、铬、锰和汞等会引起人体的慢性中毒、心脏病、动脉硬化、高血压、中枢神经疾病等。 ⑵对植物的危害 空气污染对植物的损害是相当大的，可引起农作物和林木枯黄，产量降低，品质变劣。污染物对农作物和林木的危害，大多是通过叶表面的气孔进入植物体后，干扰酶的作用，阻碍各种代谢机能，侵害机体内的细胞和组织，致使坏死。空气污染对植物的危害表现为三种情况：一种是在高浓度污染物影响下产生急性危害，使植物表面产生伤斑或者直接使叶面枯萎脱落；一种是在低浓度污染物长期影响下产生慢性危害、使植物叶片退绿；还有一种为不可见危害，指在低浓度污染物影响下，植物外表不出现受害症状，但植物受了影响。对植物生长危害较大的空气污染物主要是二氧化硫、氟化物和光化学烟雾。 ⑶其它的危害 空气污染对金属制品、油漆涂料、皮革制品、纸制品、纺织衣料、橡胶制品和建筑物等的损害也是严重的。如二氧化硫及其生成的酸雾、酸滴等对金属表面的腐蚀力很强。它能使纸品、纺织品、皮革制品等腐蚀破碎或强度降低；能使金属涂料变质，涂料与二氧化硫接触，能化合成硫化铅；使油画等美术品失去其艺术价值。光化学烟雾的成分臭氧对橡胶有很大的破坏性，能使—般橡胶制品迅速老化和脆裂。氯和氯化氢气体对机件有很大的腐蚀性。 5.2制革废气的来源及危害 制革生产过程是一个复杂的化学处理和机械加工过程。过程中使用了大量的各种各样的化工原料，如酸、碱、盐、各种鞣剂（尤其是铬鞣剂）、栲胶、表面活性剂、涂饰剂和固定剂等。因此，不仅造成制革厂排放的废气中成分极为复杂如SO2、NH3、铬酸气（铬酸雾）、甲醛气、烟尘、涂饰剂中的有机溶剂[有机溶剂、恶臭气体]和革屑等物质，而且造成大气的污染。随着皮革加工过程的进行，污染物源源[会]不断排入大气，严重地污染了制革厂极其周围环境。下面将介绍几种制革厂可能产生的污染大气的污染物的性质、来源和对人体、动植物的危害情况。 5.2.1二氧化硫 二氧化硫是一种无色不燃、具有强烈辛辣窒息性的气体，能溶于水、醇和醚。 制革厂中SO2气体主要是由含硫煤炭的燃烧、红矾鞣液的配制等原因而产生的。燃料煤炭中的硫往往以有机硫(如硫醚、硫醇等)和无机硫(如硫铁矿、S等)两种形式存在。无机硫燃烧时生成二氧化硫。如：在1吨煤中约有5~50kg的有机硫，若每天燃烧硫的质量分数为3%的煤100吨，将产生6吨的SO2气体排入大气，对于厂内的环境以及周围的空气将造成严重的污染。经测定某制革厂锅炉房室内空气中SO2质量浓度为0.25~1.25mg/m3。配制一浴铬鞣液时，用SO2作还原剂与K2Cr2O7反应，由于用过量的SO2，反应后将溶液煮沸逐去过多的SO2，配制1000kg红矾鞣液，现场空气采样测得SO2的质量浓度为85.5mg/m3。还有经脱毛后裸皮出鼓，由于Na2S的转化作用产生SO2气体逸出，经测定出鼓时空气中的SO2质量浓度可达0.15~4.5mg/m3。国家允许SO2的排放标准为0.5mg/m3，制革厂中以上三种情况都超过了国家的允许排放标准。 二氧化硫气体对人体健康的危害较大。二氧化硫对结膜和上呼吸道粘膜具有强刺激性，吸入高浓度二氧化硫可引起喉头水肿和声带痉挛而致窒息，并导致支气管炎、肺炎、肺水肿和呼吸麻痹。长期接触低浓度二氧化硫的人，会出现倦怠乏力、鼻炎、咽喉炎、支气管炎、咳嗽、眼痛等症状。 二氧化硫在湿度较大的空气中氧化形成硫酸雾和亚硫酸雾，此时，其毒性将比其本身大10倍，对人体、生物、物品等的危害就更大。例如：二氧化硫质量浓度为8mg/m3时，人就感到难受，而硫酸雾不到0.88mg/m3时，人就忍受不住了。硫酸雾能加速对金属的腐蚀。如低碳钢在二氧化硫质量浓度为0.128mg/m3的中暴露一年，由于腐蚀作用，其质量大约损失1 6%。硫酸雾对金属设备、机器、门窗和车辆等都有不同程度的腐蚀作用。 二氧化硫在大气中能形成硫酸雨或雪降落到地面，严重地污染地面环境，特别是在烧煤的发电厂、冶炼厂、硫酸厂和垃圾焚化场地的上空，产生大量的SO2气体所形成的酸雨降落地面，在土壤和水域中蓄积起来，致使土壤日趋酸化，影响植物和农作物的生长。 二氧化硫还能降低皮革强度，使纸张褪色变脆，损坏建筑材料并使其变色。世界上有许多著名的建筑、雕像和艺术品都曾遭到SO2气体的腐蚀损坏。 5.2.2硫化氢 硫化氢是一种无色、有臭蛋味的有毒气体．沸点为-80℃，密度1.54g/L，对空气的相对密度为1.19。在水中的溶解度为6g/L(20℃，101.325kPa)，其水溶液称为硫氢酸。空气中含硫化氢，不但对人体、农作物、建筑物有害，而且当空气中硫化氢体积分数达4.3%~45.5%时，会引起爆炸燃烧。硫化氢溶解在碱液中，形成碱的硫化物。 制革厂用硫化钠脱毛时，浸碱、脱毛、脱灰、软化、浸酸等工序和含硫离子的废水处理以及灰皮下脚料的堆放场、植鞣池以及排污水沟内都有硫化氢气体产生，脱灰转鼓中H2S的质量浓度达2000mg/ m3，浸酸转鼓中H2S的质量浓度达800mg/ m3，废水沟、皮渣处、排水沟中H2S的质量浓度达10~250mg /m3，偶尔达到1000mg/m3以上。 当空气中H2S的质量浓度为1.5mg/m3时，就可闻出气味；低浓度的硫化氢不能导致人的死亡，但刺激粘膜，引起眼和呼吸道炎症，严重时可导致肺水肿。硫化氢吸入人体后，造成组织缺氧，使人体神经受影响。质量浓度高时，发生头疼、乏力等症状，高过700 mg/m3（约1g/m3），使人呼吸中枢麻痹、窒息死亡。低浓度的慢性中毒可引起眼结膜炎、鼻炎及喉炎等疾患。国家允许车间最高浓度10mg/m3，居民区允许最高浓度0.01mg/m3。 5.2.3 氨 氨是一种无色气体，具有强烈刺激臭味。它的密度为0.96g/L(101.325kPa)，溶点-77.7℃，沸点-88℃。能溶于酒精、乙醚和其它有机溶剂中。氨易溶于水，氨的水溶液称为氨水，呈碱性。氨气在空气中比较稳定，通常不与氧气反应，与各种酸类易结合形成盐类如(NH4)2SO4、NH4Cl和(NH4)2CO3等。 制革厂中浸(碱)灰脱毛、脱(碱)灰、软化等工序，或是有蛋白质水解的地方都将产生氨气。 因为氨气具有强烈刺激性臭味，在空气中的质量浓度为20~40mg/m3时就可以闻到臭味，浓度达100mg/m3，仍可以忍受，在一定时间内没有有害的影响。若浓度达到1500~2500mg/m3，只要半小时，就有致命的危险。氨对口腔和鼻的粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。 5.2.4铬酸气（铬酸雾） 铬酸雾是指化红矾配制铬鞣液时，重铬酸钾、葡萄糖和硫酸进行反应生成三氧化铬、水等物质，由于反应十分剧烈，产生大量的热量，使水蒸发汽化变成水蒸汽，伴随CO2气体挟带三氧化铬、硫酸、硫酸盐和有机酸等向反应器外飞溅，形成的大量酸雾，有质量分数3%~10%的红矾以铬酸雾的形式散发到空气中，且铬多为六价铬。在酸雾中有CrO3和水，由于CrO3极易溶于水(18℃时100g水中能溶解66g CrO3)，其水溶液呈酸性，含有铬酸。它是一种强酸，并且有毒。CrO3是一种强氧化剂，与一些有机物质如酒精等接触立即着火，因此，铬酸雾既有毒性，又有—定的危险性。 三氧化铬和铬酸中的铬都是六价的，六价的铬化物对呼吸道有强烈的刺激腐蚀作用，当空气中铬酸蒸汽质量浓度为(1~56)×10-4mg/L时，可导致鼻中隔穿孔；铬酸酐也能引起自鼻血丑、鼻粘膜萎缩性和肥大性变化，或引起鼻炎、咽炎和支气管哮喘。 六价铬对皮肤有损害，使手背、腕、前臂等裸露部位患接触性皮炎，溃疡，皮炎反复发生可转变为湿疹，有时还可以产生皮肤癌。此外，还可以出现多发性口腔粘膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、肾炎、贫血和眼结膜炎等。 车间空气中Cr6+(含量以Cr2O3计)质量浓度应不高于0.05mg/m3。 5.2.5甲酸 浸酸、染色时产生。甲酸，腐蚀性强，刺激皮肤起泡。吸入、食入、经皮肤吸收引起的健康危害主要是引起皮肤、粘膜有刺激症状。其表现有结膜充血、鼻炎、支气管炎；皮肤接触可引起炎症和溃疡。误服甲酸可至死（致死量约30g）。除消化道症状外，常因急性肾功衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。慢性中毒可有血尿和蛋白尿。 车间最高允许质量浓度1mg/m3。 5.2.6有机粉尘 制革厂中的有机粉尘是指磨革机磨革时产生的革屑(或皮灰)，它也是污染制革厂环境的一种有害废气。 有机粉尘中的主要成分是革屑，其密度(以猪蓝革屑为例)为700kg/m3，堆积密度为100 kg/m3。其中颗粒度0.6~10μm的占15%，10~20μm占80%，20~27μm占5%。沉降速度0.015~0.58×10-5m/s，质轻松散、易粘、易燃。革屑因含脂，不易与水亲合。 革屑中含有铬，其中铬质量浓度最高时可达464μg/m3，最低时也有23.7μg/m3（国家规定车间空气中，含铬废气最高允许质量浓度为100μg/m3）。含铬的革屑进入呼吸道后，可致呼吸急迫、鼻粘膜水肿、鼻中隔充血、糜烂和穿孔，并可有全身毒性作用。铬在体内可以影响物质的氧化还原和水解过程，在体内与核酸、核蛋白结合影响组织中的磷含量；铬还可使维生素丙氧化、刺激造血器官的活动等。目前公认铬和铬的化合物可致肺癌，致癌作用不决定于铬化合物的原子价，而决定其溶解度。溶于酸而不溶于水的铬化合物被认为是最危险的。革屑因质轻，随风飘荡，无孔不入，容易堵塞机器润滑系统，磨损机器，影响设备的寿命和环境的卫生等，有时引起火灾。 5.2.7甲醛和有机溶剂 甲醛又名蚁醛，它是一种无色、可燃、具有辛辣刺激气味的气体。其密度为1.067g/L，沸点为-21℃，融点为-92℃。[删去]与空气混合能引起爆炸，当空气中甲醛体积分数达70%~73%时，即爆炸。易溶于水、醇和醚中。甲醛质量分数40%的水溶液称为福尔马林，用作消毒剂和防腐剂。此溶液在室温下极易挥发，加热后挥发更甚。 在制革厂中用甲醛作鞣剂、涂层的固定剂时，在毛皮生产中用作为鞣剂、羊剪绒皮烫熨毛被时的固定剂及毛皮的防腐剂时，由于甲醛极易挥发，在喷涂操作及周围的空气中有大量的甲醛蒸气，四处扩散，污染空气。 甲醛对眼睛、鼻子、喉头等处的粘膜，都有很强的刺激性。当其在空气中的质量浓度在0.06mg/L[改为mg/m3]时，即能嗅到它的臭味；0.2 mg/L [改为mg/m3]时会引起眼刺激；0.5 mg/L[改为mg/m3]时，咽喉干渴难受。此外，甲醛还有致过敏作用，如高浓度性中毒，往往导致眼结膜炎、鼻炎、咽喉炎等症状。长期接触甲醛，还会引起慢性中毒，如食欲丧失、头痛、软弱无力、排汗不规则、心悸和失眠等。甲醛溶液刺激皮肤可引起皮炎，并因其具有抑制汗腺分泌的作用，在长期接触下能使皮肤干裂及致过敏性湿疹。 某制革厂整饰车间空气采样测得甲醛的质量浓度为517.2~1350mg/m3，国家允许甲醛排放的质量浓度为5mg/m3。 喷涂车间配料间甲醛容易挥发，刺激黏膜，平时引起眼睑发肿、角膜炎、鼻炎、支气管炎、皮肤干燥、过敏性湿疹。 除以上这些化学气体、雾沫和烟尘等污染物能污染大气以外，还有喷涂、染色工序的丙烯酸树脂的雾沫、挥发性的丙酮溶剂、敞锅炼油散发出的油蒸汽和黑烟的混合油雾以及贴板、真空干燥工序的热污染等污染环境，危害公共卫生和人身健康。 5.2.8污水处理场的废气 含硫废水处理不当转化为硫化氢气体污染大气。另外，混合废水操作管理不当，如超负荷运行时，废水中溶解氧下降，会造成局部厌氧发酵，产生大量臭气，污染大气。 5.2.9动力锅炉的烟尘 烟尘是引起大气污染的最明显、最大的敌人。特别是当燃料燃烧不完全时出现的黑烟，是一种含有固体、液体微粒的气溶胶。固体微粒有烟黑、粉尘等；液体微粒有水滴、硫酸微滴等。烟黑一般认为是燃烧不完全的小碳粒；据分析，烟黑中按质量计碳96.2%、氢0.8%、氧3%。烟黑中还含有许多种稠环碳氢化合物，如苯并芘、苯并蒽等有致癌作用的物质。 煤燃烧后约有原质量10%以上的烟尘排入空气，全世界估计每年有1亿吨烟尘排入大气中。 烟尘对人体的危害性是很大的。人吸入的烟尘除—部分在鼻腔、气管和支气管阻留外，小于5μm的烟尘进入肺泡，将引起鼻炎、呼吸道病和肺癌等病症，尤其是烟尘与烟道废气中排出的SO2协同作用而加剧对人体的危害。若空气中SO2质量浓度为0.4mg/m3时，对人体并无严重危害，但同时存在质量浓度为0.3mg/m3的烟尘时，危害性显著增加。烟尘造成危害的原因是因为烟尘中含有三氧化二铁的成分，能促进空气中二氧化硫的氧化，生成硫酸雾滴，附着在烟尘上或凝聚在雾核上，进入人的呼吸系统，使人发病或加速慢性病患者的死亡。 为了防治制革厂的局部地区空气污染，改善劳动条件，在充分认识到这些污染物产生的原因及危害性基础上，必须采取有效的措施解决防治问题。
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